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車用改性尼龍大盤點
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發(fā)表時間：2022-12-30 14:16:06
尼龍（PA）是重要的通用工程塑料品種，產(chǎn)量和消費曾長期居工程塑料首位，汽車是PA最大的應(yīng)用市場，由于世界汽車輕量化和降低成本的趨勢，汽車上零部件要求能耐高低溫、耐油、耐化學(xué)藥品、耐候和一定的機械性能，達到節(jié)能降耗、提高車速、改進外觀和舒適性、降低成本等眾多目標。PA（主要是PA改性配混料）能較好地滿足這些要求，PA樹脂生產(chǎn)廠、配混料廠、加工廠（包括模具廠）和汽車廠共同合作不斷開發(fā)出改進性能和加工性、應(yīng)用目標明確的各種配混料，產(chǎn)品繁花似錦，研究和開發(fā)工作十分活躍和卓有成效，推動促進汽車工業(yè)和尼龍工程塑料工業(yè)持續(xù)向前發(fā)展。 
PA在汽車上應(yīng)用廣泛
汽車是塑料重要和快速增長的市場，PA具有良好的綜合性能，密度低，容易成型，設(shè)計自由度大，隔熱絕緣，而且在模具和組裝成本上也有明顯的優(yōu)勢。PA 不僅拉伸強度高、沖擊性能優(yōu)而且熱變形溫度高、耐熱、摩擦系數(shù)低，耐磨損、自潤滑、耐油、耐化學(xué)性能優(yōu)，而且特別是適于用玻纖或其他材料填充增強改性，提升材料性能和檔次，滿足最終部件和客戶需求。 
加厚汽車安全帶
目前PA汽車制品種類繁多，如散熱器箱、前格柵、加熱器箱、散熱器葉片、轉(zhuǎn)向柱罩、尾燈罩、吸附罐、定時齒輪外罩、風(fēng)扇葉片、各種齒輪、散熱器水室、空氣濾清器外殼、進氣歧管、控制開關(guān)、進氣導(dǎo)管、真空連接管、安全氣囊、電氣儀表外殼、刮水器、泵葉輪、軸承、襯套、閥座、車門把手、車輪罩等，總之，涉及汽車發(fā)動機部件、電氣部件、車身部件和安全氣囊等多部位。
PA中PA6和PA66用量占絕對首位，占總量90％以上，在汽車上應(yīng)用也如此。此外，由于PA11和PA12具有良好的柔軟性、耐油性、耐腐蝕性、耐候性、低溫下韌性、耐磨性、耐水性和尺寸穩(wěn)定性，在汽車的輸油管、制動管、剎車片、油箱外殼、液壓容器等方面獲得廣泛應(yīng)用，是PA11和PA12的主要應(yīng)用領(lǐng)域。 
PA牌號及其應(yīng)用
汽車用PA牌號以改性配混料為主，填充、增強牌號用量大，還有與其他樹脂合金、EPDM或POE增韌改性和加各種助劑提高和改進阻燃性、潤滑性、耐熱性、耐磨耗性、吸水性、電性能和加工性能等牌號，近幾年比較突出的新產(chǎn)品為改進樹脂流動性、耐熱性、無鹵阻燃和功能性新配混料。
高流動性牌號不僅提高生產(chǎn)效率和降低加工成本，另一個重要作用是改進汽車部件的外觀和表面質(zhì)量。 
高流動性配混料
塑料新材料開發(fā)方向為：提高性能、降低成本和有利于環(huán)境（包括利用生物資源和可回收利用）。降低成本始終是原料廠和用戶追求的目標，一些大型PA生產(chǎn)廠家紛紛推出快速成型PA牌號，在不降低性能前提下，縮短成型時間，降低加工和總生產(chǎn)成本。
法國Rhoda公司推出的半結(jié)晶型PA TechnylStar，該產(chǎn)品采用獨特的聚合和改性工藝，該產(chǎn)品是一種高度支鏈化、非線性結(jié)構(gòu)的材料，加工性能極好，制品的外觀性能佳，其玻纖改性和填充改性后的牌號比用PA6為基材的改性料的流動性要好。該產(chǎn)品成型時，注射壓力低30%，成型時間縮短10%，成型溫度也大幅下降，注塑機合模力可降低一半。應(yīng)用于汽車發(fā)動機罩、進氣歧管、燃油桶襯里、分配器和裝飾件。
耐熱性PA
作為大量應(yīng)用的工程塑料，提高耐熱性始終是生產(chǎn)廠和用戶的目標。PA進一步滲入汽車市場推動力是開發(fā)出定位于汽車機罩下應(yīng)用的新一代樹脂， 保持高剛性、高韌性同時，提高耐熱性和流動性，半芳香族尼龍（PA9T，聚對苯二甲酰1，9壬二胺）是代表性實用耐熱PA，Zytel HTN 和PPA亦為半芳香族尼龍樹脂。 
PA9T
美國Du Pont公司的高溫尼龍Zytel HTN已為用戶熟悉，具有高耐熱性，可替代PPS和熱固性樹脂用于氣動剎車系統(tǒng)，節(jié)約成本和部件輕型化。隨著機罩下溫度升高，近幾年對高溫尼龍需求增加，其市場競爭加劇，除以聚鄰苯二甲酰胺（PPA）為基礎(chǔ)樹脂的Zytel HTN外，Solvay高性能聚合物（Advanced Polymers）公司推出了系列PPA樹脂牌號，能連續(xù)耐溫200℃，尺寸穩(wěn)定性極高，符合發(fā)動機室小型化要求，由于部件多，空間小，空氣流動差，導(dǎo)致發(fā)動機室溫度更高，因此要求更耐高溫牌號。
奔馳V8發(fā)動機
Rhodia公司開發(fā)的2個用于冷卻水箱和冷卻、加熱回路的玻纖增強PA66 Technyl牌號，能在130℃下長期連續(xù)使用，最高承受溫度達160℃。
發(fā)動機室進氣歧管（AIM）是近幾年開發(fā)成功的主要塑料汽車部件，目前以PA（包括PPA）為主要原料。 
進氣歧管
無鹵阻燃和其他PA
汽車、電子電器、家用電器、辦公室和通訊設(shè)備等領(lǐng)域要求阻燃PA，采用無毒、低發(fā)煙性、高耐熱阻燃劑，研究效率高、使PA力學(xué)性能下降少的無鹵阻燃劑和各種阻燃劑的協(xié)同效應(yīng)是無鹵阻燃PA開發(fā)重點。早在20世紀80年代末，BASF公司就推出無鹵阻燃PA Ultramid KR425，達UL94 V-0級，低溫沖擊強度達20kg.cm/cm，在此基礎(chǔ)上不斷推出新牌號，如1995年的KR4455。
荷蘭DSM工程塑料公司推出的不含鹵素和磷的未增強PA6牌號AkulonK2 2 5 -KS , 比重小， 流動性極好，0.75mm樣片達UL94 V-0級，AkulonK224-HG56是30%玻纖增強PA6，比標準玻纖增強阻燃牌號密度低，容易加工，不易起霜，1.5mm樣片達UL94-V0級。
隨著歐盟的RoHS、WEEE和ELV等指令發(fā)布和實施，美國、日本和我國等也相繼推出相應(yīng)法規(guī)，無鹵阻燃PA需求增大，生產(chǎn)廠顯著加快了性能符合要求、成本合理的無鹵阻燃PA牌號開發(fā)步伐，適應(yīng)經(jīng)濟全球化和人們增長的健康理念的要求。 
代表性汽車用PA新材料
進氣歧管專用PA
汽車發(fā)動機進氣歧管（AIM）是近年開發(fā)成功的塑料汽車部件范例，塑料AIM不僅質(zhì)輕，而且由于內(nèi)壁光滑，改進氣體流動性（提高流量），隔熱效果好，進氣效率高，因而提高發(fā)動機性能和燃料利用率。
目前主要材料是PA6和PA66，更耐溫的PPA，還有PA/sPS共混物、酚醛樹脂等。美國初期選用PA66，采用去芯成型（lost core process）工藝制備，該法工藝復(fù)雜、成本高、生產(chǎn)效率低，逐漸被其他新工藝替代，目前已轉(zhuǎn)向先注塑兩片PA6 AIM部件，然后靠振動焊接法連接。 
BASF公司在AIM用PA6材料開發(fā)上起先鋒作用，高熱穩(wěn)定玻纖增強PA6Ultramid BGWG6用于歧管系統(tǒng)底部和內(nèi)部部件，暴露的上部外罩選用Ultramid B3G G6，均含30％玻纖，為鈦灰色金屬外觀粒料，符合汽車廠Audi公司發(fā)動機風(fēng)格要求，不需涂漆。
日本UBE公司開發(fā)出AIM專用PA6牌號1015GNKF，具有AIM要求的物性和振動焊接要求的二次加工性和焊接強度。日本東麗公司也推出AIM專用注塑級30%玻纖增強PA6牌號，耐熱性高，亦能用振動焊接法連接。 
汽車機罩下空間有限，有時實施振動焊接法有困難，為適應(yīng)復(fù)雜形狀和結(jié)構(gòu)更緊湊的AIM連接要求，而且，激光焊接條件溫和，焊接質(zhì)量好，制品殘余應(yīng)力小。因此，樹脂廠花相當(dāng)大精力開發(fā)激光焊接PA料，Bayer公司、BASF公司和Du Pont公司都先后開發(fā)出激光焊接PA6和PA66牌號，制備高度一體化、更耐熱的AIM。BASF公司激光PA6牌號Ultramid B3G6 LT對波長1064mm的Nd－YAG激光透光率高達72％（2mm厚制品），成型時間短，適于加工厚壁和復(fù)雜形狀制品。美國Du Pont公司開發(fā)出激光焊接PA66牌號，據(jù)說激光透過率不如PA6牌號。Bayer公司推出三個激光焊接黑色玻纖增強PA6牌號。 
如前所述，半芳香族PA具有更高的耐熱性， 35％玻纖增強PPAAmodel A－6135 HSL已被成功用于制備商品名叫SLX的AIM，PPA高溫和高濕下拉伸強度比PA66高得多，有更高的剛性、抗拉伸蠕變性和耐化學(xué)性，綜合性能超過普通PA，是值得注意的動向。
PA納米復(fù)合材料
PA納米復(fù)合材料是1990年日本豐田中央研究所與PA樹脂廠UBE公司共同開發(fā)成功的，是世界最早的聚合物納米復(fù)合材料，用做汽車定時器罩。近年來，基于環(huán)保和成本的要求和考慮，利用納米材料改進PA阻隔性在汽車燃油系統(tǒng)的開發(fā)和應(yīng)用備受關(guān)注。 
意大利Fiat汽車公司已決定用PA納米復(fù)合材料作為燃油管阻隔材料，替代原來的PVDF阻隔材料，多層燃油管包括PA12外層、PA6/PA12共聚物粘接層、含2％納米粘土的PA6/PA66共聚物阻隔層、PA6內(nèi)層，這種全PA結(jié)構(gòu)燃油管，有便于回收的優(yōu)點。 
燃油管阻隔材料
PA6和有機改性納米層狀硅酸鹽（最高含量30％，重量分數(shù)）母料加入HDPE后能提高HDPE阻隔性，甲苯對這種HDPE/PA共混物的滲透率與甲苯對純PA相近，用于制備汽車燃油箱和油管內(nèi)襯，可替代多層復(fù)合結(jié)構(gòu)。
日本UBE公司開發(fā)出尼龍/粘土納米復(fù)合材料（NCH） 牌號， 滿足越來越嚴格的對汽車燃油揮發(fā)泄漏量限制，有PA6系的1022C2和PA66系的5034C2，氧透過率（23℃，65％RH下，30mm厚）分別為22cc/m2?d和23cc/m2?d，水蒸氣透過率（40℃，90％RH下，30mm厚）分別為65g/m2?d和72g/m2?d，均約為一般尼龍牌號一半左右。應(yīng)用目標為汽車燃油管，納米復(fù)合材料降低汽油、甲醇和有機溶劑滲透率。UBE公司的Ecobesta是PA6/PA66共混物為基礎(chǔ)樹脂的納米復(fù)合材料，比未填充PA6的對汽油的阻隔性高3倍。
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